氯化钙是应用历史最悠久的混凝土早强剂。它掺入混凝土后能加快水泥水化反应速度，使混凝土在低温环境下更快达到强度，是冬季施工中常见的防冻、早强手段，也常用于预制构件生产中的快速脱模。
作用机理：氯化钙加入后溶解出钙离子和氯离子，氯离子能破坏水泥颗粒表面的水化膜，加速水泥矿物（主要是硅酸三钙 C₃S）的水化；钙离子则促进钙矾石等水化产物生成，从而使早期强度快速发展。
典型掺量：氯化钙掺量一般为水泥重量的 1%-2%（以无水氯化钙计）。掺量过低效果不明显，超过 2% 后早强效果不再显著增加，反而带来钢筋锈蚀等副作用，因此标准规范中混凝土用氯化钙掺量严禁超过水泥重量的 2%。
掺入方式：干掺时把氯化钙磨细与水泥、骨料一起拌和；溶液法更均匀——把氯化钙配成 20%-30% 浓度的溶液，按比例随拌合水加入。注意溶解放热，配液时先加水后加盐并搅拌。
效果数据参考：掺 2% 氯化钙的混凝土，在 5°C 环境下养护，1 天强度约比不掺的混凝土高 1 倍左右；但 28 天强度与不掺的基本持平甚至略低。也就是说氯化钙解决的是“早期强度”问题，长期强度并没有明显收益。
使用限制（必须了解）：钢筋混凝土结构禁止使用氯化钙早强剂——氯离子会破坏钢筋钝化膜引起锈蚀，这是国内外规范（如 GB 50119 混凝土外加剂应用技术规范）的强制性规定。可用于素混凝土、无筋或少筋构件、预制混凝土、冬季施工的临时结构。
预应力混凝土、蒸养构件、含铝酸三钙高的水泥体系也要慎用或禁用。配合减水剂使用时需做适应性试验，防止坍落度损失过大。
对混凝土行业的采购者，氯化钙早强剂用量的核心一句话：素混凝土用 1%-2%，含钢筋一律不用。需要明确供应商提供的氯化钙含量（94% 无水或 74% 二水）并按无水基折算掺量，避免含量虚标导致用量失准。